Jucătorul de 23 de ani a fost liderul naţionalei Columbiei la Cupa Mondială, în condiţiile absenţei lui Radamel Falcao, şi a reuşit să-şi păstreze primul loc în ierarhia marcatorilor în ciuda eliminării sud-americanilor în sferturile de finală.
Fotbalistul celor de la AS Monaco a punctat în toate cele cinci meciuri pe care le-a jucat în Brazilia şi a reuşit şi golul turneului, în partida din optimile de finală cu Uruguay.
James a deschis seria golurilor la Cupa Mondială cu Grecia, atunci când a marcat în ultimul minut, în victoria cu 3-0 a Columbiei, apoi a înscris şi în succesul cu 2-1 obţinut în meciul cu Coasta de Fildeş.
În ultimul joc din grupă, cu Japonia, decarul columbian a intrat pe teren în repriza a doua, însă acest lucru nu l-a împiedicat să marcheze din nou şi să ofere două pase decisive, ambele lui Jackson Martinez, iar Columbia s-a impus cu 4-1.
Momentul de glorie al lui James Rodriguez a venit în optimile de finală, pe Maracana, unde a reuşit o dublă de senzaţie în faţa Uruguayului, golul prin care a deschis scorul în victoria cu 2-0 fiind o adevărată bijuterie.
În sferturi, Columbia a pierdut duelul cu Brazilia, scor 1-2, dar James a înscris cel de-al şaselea său gol la Cupa Mondială, din penalty, şi şi-a consolidat poziţia de lider al marcatorilor.
Columbianul a fost urmat în topul golgheterilor de germanul Thomas Muller (5 goluri) şi de brazilianul Neymar, argentinianul Lionel Messi şi olandezul Robin van Persie, fiecare cu câte 4 reuşite.